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2018
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08
环氧乙（丙）烷小知识
作者：
环氧丙烷(PO)
1.环氧丙烷生产工艺
环氧丙烷是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物，生产技术主要有氯醇法和间接氧化法。国内间接氧化法工艺的装置全部采用国外技术，其中共氧化法又分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法两种，
2.乙苯共氧法工艺流程简介(工艺包括乙苯过氧化、环氧化、苯乙醇脱水及苯乙酮加氢四部分)
环氧丙烷在共氧化法生产中，只是1个产量较少的联产品，每吨环氧丙烷要联产2.2-2.5吨苯乙烯或2.3吨叔丁醇，原料来源和产品销售相互制约因素较大，只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。比较适合大型炼化一体化企业生产，装置能力不宜太小。
主要代表：
PO/SM技术专利商有Lyondell、Shell和Repsol公司，Lyondellhe和Shell
Lyondell用钼的配合物溶液为催化剂
Shell用TiO2 /SiO2 为催化剂
氯醇法
氯醇法工艺原理：以丙烯和氯气为原料，首先氯醇化反应后生产氯丙醇，然后氯丙醇经皂化后生成环氧丙烷，最后经静止后得到环氧丙烷产品，由于氯醇法环境污染严重，我国已停止审批，
工艺主要代表：美国陶氏化学(Dow)的管式反应器技术、日本旭硝子公司的管塔型反应器技术、三井东压公司和昭和电工公司的塔式反应器技术。
直接氧化法
过氧化氢直接氧化法的基本生产原理是在相对比较温和的条件下，丙烯和过氧化氢(H2O2)在甲醇/水混合液中，使用特殊的钛硅催化剂(TS-1)在固定床反应器中发生直接氧化反应的工艺。
国外HPPO工艺分别由赢创工业集团(Degussa)与伍德(Uhde)公司、陶氏化学(Dow)和巴斯夫公司(BASF)联合开发和工业化推广
韩国SKC公司采用Degussa与Uhde作开发的HPPO技术，在全球首次将HPPO生产工艺运用到商业生产上
环氧乙烷(EO)
环氧乙烷生产工艺
1、氯醇法
分两步反应，第一步是将乙烯和氯气通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用碱(通常为石灰乳)与2-氯乙醇反应，生成环氧乙烷。 [7]
乙烯经次氯酸化生成氯乙醇，然后与氢氧化钙皂化生成环氧乙烷粗产品，再经分馏，制得环氧乙烷。反应式和工艺流程如下。
我国最早以传统的乙醇为原料经氯醇法生产EO。20世纪70年代我国开始引进以生产聚酯原料乙二醇为目的的产物环氧乙烷/乙二醇联产装置。 [4]
2、氧化法
可分为空气法和氧气法两种。前者以空气为氧化剂，后者用浓度大于95%(体积)的氧气作为氧化剂。此外也有用富氧空气为氧化剂的。氧化法的工业生产流程分为反应、环氧乙烷回收及环氧乙烷精制三个部分。
世界上EO工业化生产装置几乎全部采用以银为催化剂的乙烯直接氧化法。
全球EO生产技术主要被Shell公司(英荷合资)、美国SD(科学设计公司)、美国UCC三家公司所垄断。此外拥有EO生产技术的还有日本触媒公司、美国DOW化学公司、德国赫斯公司等。
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