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环氧乙(丙)烷小知识

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2018/08/29 15:37
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环氧丙烷(PO)

1.环氧丙烷生产工艺

环氧丙烷是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物,生产技术主要有氯醇法和间接氧化法。国内间接氧化法工艺的装置全部采用国外技术其中共氧化法又分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法两种 

2.。乙苯共氧法工艺流程简介工艺包括乙苯过氧化、环氧化、苯乙醇脱水及苯乙酮加氢四部分

 

 

环氧丙烷在共氧化法生产中,只是1个产量较少的联产品,每吨环氧丙烷要联产2.2-2.5吨苯乙烯或2.3吨叔丁醇,原料来源和产品销售相互制约因素较大,只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。比较适合大型炼化一体化企业生产,装置能力不宜太小。

主要代表:

PO/SM技术专利商有Lyondell、Shell和Repsol公司,Lyondellhe和Shell

Lyondell用钼的配合物溶液为催化剂

ShellTiO2 /SiO2 为催化剂

 

 

氯醇法

氯醇法工艺原理:以丙烯和氯气为原料,首先氯醇化反应后生产氯丙醇,然后氯丙醇经皂化后生成环氧丙烷,最后经静止后得到环氧丙烷产品,由于氯醇法环境污染严重,我国已停止审批,

工艺主要代表:美国陶氏化学(Dow)的管式反应器技术、日本旭硝子公司的管塔型反应器技术、三井东压公司和昭和电工公司的塔式反应器技术

直接氧化法

过氧化氢直接氧化法的基本生产原理是在相对比较温和的条件下,丙烯和过氧化氢(H2O2)在甲醇/水混合液中,使用特殊的钛硅催化剂(TS-1)在固定床反应器中发生直接氧化反应的工艺。

国外HPPO工艺分别由赢创工业集团(Degussa)与伍德(Uhde)公司、陶氏化学(Dow)和巴斯夫公司(BASF)联合开发和工业化推广

韩国SKC公司采用Degussa与Uhde作开发的HPPO技术,在全球首次将HPPO生产工艺运用到商业生产上

 

 

 

环氧乙烷(EO

环氧乙烷生产工艺

 

1氯醇法

分两步反应,第一步是将乙烯和氯气通入水中,生成2-氯乙醇。第二步是用碱(通常为石灰乳)与2-氯乙醇反应,生成环氧乙烷。 [7] 

乙烯经次氯酸化生成氯乙醇,然后与氢氧化钙皂化生成环氧乙烷粗产品,再经分馏,制得环氧乙烷。反应式和工艺流程如下。

 

我国最早以传统的乙醇为原料经氯醇法生产EO20世纪70年代我国开始引进以生产聚酯原料乙二醇为目的的产物环氧乙烷/乙二醇联产装置。 [4] 

2、氧化法

可分为空气法和氧气法两种。前者以空气为氧化剂,后者用浓度大于95%(体积)的氧气作为氧化剂。此外也有用富氧空气为氧化剂的。氧化法的工业生产流程分为反应、环氧乙烷回收及环氧乙烷精制三个部分。 

世界上EO工业化生产装置几乎全部采用以银为催化剂的乙烯直接氧化法。

全球EO生产技术主要被Shell公司(英荷合资)、美国SD(科学设计公司)、美国UCC三家公司所垄断。此外拥有EO生产技术的还有日本触媒公司、美国DOW化学公司、德国赫斯公司等。